膨潤(rùn)土的綜合開(kāi)發(fā)和利用
膨潤(rùn)土的綜合開(kāi)發(fā)和利用
膨潤(rùn)土是一種以蒙脫石為主的粘土。蒙脫石為含水鋁硅酸鹽礦物,它的礦物層間帶有負(fù)電荷,能吸收Ca2+、Mg2+、K+、Na+等陽(yáng)離子,并具有陽(yáng)離子交換性質(zhì)。膨潤(rùn)土吸水后蒙脫石層間能沿C軸方向膨脹,分散于水中可形成性能良好的凝膠。天然膨潤(rùn)土一般多為鈣基膨潤(rùn)土,其物化性質(zhì)不甚理想,如將其加工成鈉基膨潤(rùn)土、提純膨潤(rùn)土、顆粒膨潤(rùn)土、有機(jī)膨潤(rùn)土、活性白土(顆粒白土)、白炭黑等膨潤(rùn)土深加工產(chǎn)品,可廣泛用于石油化工、油脂、醫(yī)藥、建筑、日化、紡織、涂料、冶金、環(huán)保等各領(lǐng)域中。 膨潤(rùn)土防水毯
1 人工鈉化膨潤(rùn)土
自然界產(chǎn)出的膨潤(rùn)土,絕大部分為鈣基膨潤(rùn)土。鈣基膨潤(rùn)土較鈉基膨潤(rùn)土性能差,所以生產(chǎn)廠常用人工鈉化的方法將鈣基膨潤(rùn)土改型為鈉基膨潤(rùn)土。
膨潤(rùn)土人工鈉化改型流程一般為:鈣基膨潤(rùn)土原礦→破碎→鈉化改型(混合擠壓等)→干燥→球磨→空氣分級(jí)→氣旋過(guò)濾→鈉基膨潤(rùn)土產(chǎn)品。
改型,目前主要是用Na2CO3作改型劑。近有關(guān)部門(mén)通過(guò)試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),用NaF作改性劑,效果比Na2CO3好的多。用NaF作改性劑,工藝上與用Na2CO3基本相同。
膨潤(rùn)土的鈉化反應(yīng),需要在水及一定溫度下才能進(jìn)行。實(shí)現(xiàn)這種鈉化反應(yīng)的途徑很多,目前已知的途徑有懸浮液法、堆場(chǎng)鈉化法、輪輾鈉化法、擠壓鈉化法、雙螺旋鈉化法、超臨界處理法、雷蒙磨法等。遼寧南化紅山膨潤(rùn)土有限公司采用對(duì)輥擠壓鈉化法,安陽(yáng)師范學(xué)院近開(kāi)發(fā)出膨潤(rùn)土水熱鈉化新工藝,該項(xiàng)工藝是將水加熱至60℃~100℃,加膨潤(rùn)土礦,強(qiáng)烈攪拌成泥漿,加入原土重量3%的碳酸鈉溶液至固液比為1:1,攪勻保溫2h得到鈉化膨潤(rùn)土的粗產(chǎn)品,將粗產(chǎn)品加水,制成30~40的泥漿,旋流器旋流除砂,離心機(jī)除去較細(xì)的石英得到精鈉基膨潤(rùn)土。
目前我國(guó)膨潤(rùn)土發(fā)展較快,應(yīng)用已達(dá)24個(gè)領(lǐng)域。鈉基膨潤(rùn)土在鑄造行業(yè)、鉆井泥漿、鐵礦球團(tuán)、干燥劑、污水處理、建筑工程防水材料、涂料等7種行業(yè)需求用量較大。
鑄造用膨潤(rùn)土是鈉基膨潤(rùn)土大的用戶,每年用量不少于110萬(wàn)噸。鈉基膨潤(rùn)土以其復(fù)用性好和濕壓強(qiáng)度高而受鑄造行業(yè)所歡迎。因具有良好的可塑性,可遏止鑄件夾砂、結(jié)疤、掉塊、砂型塌方等現(xiàn)象,加之成型性強(qiáng)、型腔強(qiáng)度高,便于金屬行業(yè)澆鑄濕態(tài)或干態(tài)型模,是精密鑄件的型砂粘結(jié)劑。
鉆井泥漿用膨潤(rùn)土是鈉基膨潤(rùn)土第二大的用戶,每年用量不少于70萬(wàn)噸。在進(jìn)行油、氣鉆井等項(xiàng)工作時(shí),要使用泥漿來(lái)冷卻鉆頭、清除碎屑、保護(hù)井壁及平衡地壓。膨潤(rùn)土分散性好、出漿量大,因此是制造鉆井泥漿的理想材料。用作鉆井泥漿的膨潤(rùn)土,重要的技術(shù)要求是懸浮性質(zhì)、濕篩分析和水分含量。據(jù)了解,平均每采一口井,大約使用膨潤(rùn)土8噸。從統(tǒng)計(jì)數(shù)字看,2003年我國(guó)球團(tuán)總產(chǎn)量已超過(guò)3000萬(wàn)噸,比2002年增加500萬(wàn)噸,預(yù)計(jì)2004年將比2003年再增加58%的生產(chǎn)能力。2004年鐵礦球團(tuán)用膨潤(rùn)土有望達(dá)到71萬(wàn)噸。
2 提純膨潤(rùn)土
由于天然膨潤(rùn)土或是品位低或是白度差,如用于商品必須提純。如陶瓷坯體釉料高白度高粘增塑劑、牙膏用增稠劑、納米級(jí)蒙脫土,自然界很難找到這樣的原礦,需要提純獲得。由礦山開(kāi)產(chǎn)出來(lái)的鈣基膨潤(rùn)土原礦,必須先經(jīng)過(guò)提純,除去雜質(zhì)??衫门驖?rùn)土遇水膨脹分散的特點(diǎn),先用沉降、還原與絡(luò)合等方法對(duì)膨潤(rùn)土進(jìn)行提純處理,提純后的膨潤(rùn)土按純度可分為通用型提純膨潤(rùn)土、高純度提純膨潤(rùn)土(蒙脫土含量大于96%)、納米膨潤(rùn)土。制備納米級(jí)蒙脫土的膨潤(rùn)土,應(yīng)是蒙脫石含量>95%。納米級(jí)有機(jī)膨潤(rùn)土蒙脫土,要求膨潤(rùn)土蒙脫石純度在98%以上。高純度提純膨潤(rùn)土是納米級(jí)膨潤(rùn)土的前提。
3 顆粒膨潤(rùn)土(貓砂)
顆粒膨潤(rùn)土(貓砂)是以鈉基膨潤(rùn)土為原料,經(jīng)擠壓、烘干、破碎、篩分制成的一種粒狀產(chǎn)品,由于它具有吸水性強(qiáng)、易結(jié)團(tuán)、團(tuán)塊牢固、便于清理等特點(diǎn),受到寵物飼養(yǎng)者的歡迎。貓砂有玉米芯貓砂、木屑貓砂、紙質(zhì)貓砂等品種。
顆粒膨潤(rùn)土(貓砂)出口量較大,我國(guó)每年出口到日本、德國(guó)、臺(tái)灣等和地區(qū)的貓砂有幾萬(wàn)噸。
4 有機(jī)膨潤(rùn)土
一般地說(shuō),有機(jī)膨潤(rùn)土(胺化土)是將鈉基膨潤(rùn)土加入有機(jī)胺鹽的乙二醇溶液中,經(jīng)高速攪拌、置換反應(yīng)而成。
有機(jī)膨潤(rùn)土加工的一般流程為:原礦→粉碎→分散→改型(鈉化)→提純→加銨鹽覆蓋→漂洗→脫水→烘干→粉碎→包裝。
有機(jī)膨潤(rùn)土主要用于油漆油墨、石油鉆井、聚合物活性填充劑等領(lǐng)域。
有機(jī)膨潤(rùn)土是有機(jī)液體的有效膠凝劑。在液態(tài)有機(jī)系統(tǒng)中加入相當(dāng)少量的有機(jī)膨潤(rùn)土,將大大影響其流變性,粘度增大,流動(dòng)性改變,系統(tǒng)成為觸變的;此外,固體可在液體中懸浮,可控制其向多孔基底的滲透。有機(jī)膨潤(rùn)土用于油漆、印刷油墨、潤(rùn)滑油、化妝品及其他許多工業(yè)部門(mén),以控制粘度和流動(dòng)性,使生產(chǎn)更容易、儲(chǔ)存穩(wěn)定性及使用性能更好。在油漆方面,用于環(huán)氧樹(shù)脂、酚酞樹(shù)脂、瀝青等合成樹(shù)脂及Fe、Pb、Zn等系列顏料油漆中,可作防沉助劑,具有防止顏料沉底結(jié)塊、耐腐蝕、加厚涂層等;用于溶劑性油墨、可作增助劑,以調(diào)整油墨的粘度和稠度,防止油墨滲散,提高觸變性。
有機(jī)膨潤(rùn)土用于石油鉆井,可作配制油基泥漿和助卡劑,增加泥漿的稠度、提高泥漿分散性和懸浮性。
有機(jī)膨潤(rùn)土是用作輪胎、膠板等橡膠及部分塑料制品的填料。有機(jī)膨潤(rùn)土用作橡膠填料,是國(guó)際上八十年代新技術(shù),原獨(dú)聯(lián)體、美、英等廣泛應(yīng)用。吉林化學(xué)工業(yè)公司研究院經(jīng)過(guò)三年的研制, 成功地開(kāi)發(fā)出生產(chǎn)橡膠用有機(jī)膨潤(rùn)土(也叫改性膨潤(rùn)土)技術(shù)方法。產(chǎn)品在樺甸、吉林、長(zhǎng)春、吉化等輪胎廠進(jìn)行試用,效果顯著,不僅輪胎使用壽命延長(zhǎng),輪胎生產(chǎn)成本也大大降低。橡膠用有機(jī)膨潤(rùn)土(改性膨潤(rùn)土)得到橡膠企業(yè)的認(rèn)同和歡迎,市場(chǎng)潛力巨大。納米級(jí)有機(jī)膨潤(rùn)土還用于尼龍、聚酯、聚烯烴(乙烯、丙烯、苯乙烯、氯乙烯)和環(huán)氧樹(shù)脂等塑料的納米改性,改善其耐熱性、強(qiáng)度、耐磨性氣體阻隔性和比重。
5 活性白土(顆粒白土)
活性白土是用膨潤(rùn)土為原料,經(jīng)無(wú)機(jī)酸化處理,再經(jīng)水漂洗、干燥制成的吸附劑,外觀為乳白色粉末,無(wú)臭,無(wú)味,無(wú)毒,吸附性能很強(qiáng),能吸附有色物質(zhì)、有機(jī)物質(zhì)。廣泛用于礦物油、動(dòng)植物油脂、制蠟及有機(jī)液體的脫色精制。還可用作無(wú)碳復(fù)寫(xiě)紙顯色劑、水分干燥劑,內(nèi)服藥物堿解毒劑,維生素A、B吸附劑,潤(rùn)滑油重合接觸劑,汽油氣相精制劑等,還可用作中溫聚合催化劑、高溫聚合劑和制造顆粒白土的原料。
膨潤(rùn)土為原料的活性白土加工生產(chǎn)方法主要有全濕法、全干法、半濕法、汽相法、煅燒法等。根據(jù)工藝不同,活性白土還可聯(lián)產(chǎn)硫酸鋁、硅鋁白硫酸鈉、石膏等。
活性白土的加工流程一般為:膨潤(rùn)土→破碎→加入鹽酸或硫酸(濕法需加水和分散劑)→充分?jǐn)嚢?rarr;混合擠壓→回轉(zhuǎn)爐干燥→加熱空氣粉磨→空氣分級(jí)→儲(chǔ)存。
顆粒白土是以活性白土為主要原料經(jīng)化學(xué)處理而成的,外觀為不定型小顆粒狀,它比活性白土有更高的比表面積,具有很高的吸附能力,廣泛用于石化行業(yè)芳烴提純,航空煤油精煉,也用于潤(rùn)滑油、基礎(chǔ)油、柴油等油品的精制,脫除油品中殘余的烯烴、膠質(zhì)、瀝青、堿性氮化物等雜質(zhì)。
6 白炭黑
白炭黑即水合二氧化硅,是微細(xì)粉末狀或超細(xì)粒子狀的二氧化硅。是用于彩色、淺色橡膠制品的主要補(bǔ)強(qiáng)填料之一,是德國(guó)在40年代作為炭黑的代用品開(kāi)發(fā)出來(lái)的,現(xiàn)在已廣泛地用于橡膠、制鞋、塑料、油漆、造紙、合成樹(shù)脂和油脂等工業(yè)部門(mén),其中橡膠、制鞋用量大。1958年前后我國(guó)開(kāi)始研制生產(chǎn)白炭黑。有人稱(chēng)21世紀(jì)是綠色輪胎時(shí)代,白炭黑在輪胎行業(yè)的使用將大大刺激白炭黑的需求;另外橡膠制品的彩色、淺色化發(fā)展趨勢(shì)以及其它工業(yè)領(lǐng)域應(yīng)用的開(kāi)拓也必將極大地刺激白炭黑的需求。以膨潤(rùn)土為主要原料生產(chǎn)白炭黑生產(chǎn)工藝新穎先進(jìn),流程合理,低能耗,原料價(jià)格低廉易得,是鼓勵(lì)開(kāi)發(fā)的重點(diǎn)新產(chǎn)品,具有強(qiáng)勁的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)。我國(guó)膨潤(rùn)土資源非常豐富,居世界首位,分布廣,易開(kāi)采,但目前僅僅提供初級(jí)產(chǎn)品,效益低。利用膨潤(rùn)土生產(chǎn)白炭黑,增加膨潤(rùn)土的附加值,且成本低,為白炭黑在更廣泛的領(lǐng)域應(yīng)用創(chuàng)造了條件。
用膨潤(rùn)土制備白炭黑能耗只為沉淀法(酸中和水玻璃)的1/5,原材料消耗成本只為沉淀法的1/3,與沉淀法生產(chǎn)的白炭黑相比每噸成本約低1000 -2000元左右。
白炭黑的用途很廣,目前國(guó)內(nèi)年產(chǎn)量低,不能滿足需求,市場(chǎng)缺口很大。
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